Krotno\u015b\u0107 wi\u0105za\u0144 nie jest zbyt poprawna, ale mo\u017cliwa do poprawienia za pomoc\u0105 r\u0119cznych zabieg\u00f3w. Nie robi\u0142em tego. Zauwa\u017cy\u0142em, \u017ce fragmenty skrzyd\u0142owe mo\u017cna zamkn\u0105\u0107 za pomoc\u0105 pier\u015bcieni pi\u0119ciocz\u0142onowych. Wprowadzaj\u0105c te pier\u015bcienie podwoi\u0142em niejako pierwsz\u0105 cz\u0105steczk\u0119 (MOPAC 22.1.1\/ PM7\/ hess-plus): <\/p>\n\n\n\n
Dodatkowo dobudowa\u0142em fragmenty cyklobutenowe. Nie jestem pewny, dlaczego to zrobi\u0142em, ale taka cz\u0105steczka jak poni\u017cej pokazana powsta\u0142a (Orca 5.0.4\/ PM3\/ hess-plus):<\/p>\n\n\n\n
W nast\u0119pnych konstrukcjach skupi\u0142em si\u0119 na psie cykli pi\u0119ciocz\u0142onowych. Modelem podstawowym sta\u0142 si\u0119 pas w\u0119glowodorowy C36<\/sub>H12<\/sub> sk\u0142adaj\u0105cy si\u0119 z dwunastu sprz\u0119\u017conych pier\u015bcieni cyklobutadienowych (Orca 5.0.4\/ revPBE\/ def2-TZVP\/ hess-pus):<\/p>\n\n\n\n W tym miejscu porzuci\u0142em pierwotny zamys\u0142 polegaj\u0105cy na \u0142\u0105czeniu pas\u00f3w za pomoc\u0105 mostk\u00f3w dwuw\u0119glowych. Skupi\u0142em si\u0119 na bezpo\u015bredniej kondensacji takich pas\u00f3w. Dwa pasy po\u0142\u0105czone wi\u0105zaniami pojedynczymi pokaza\u0142y, \u017ce powsta\u0142e w ten spos\u00f3b pier\u015bcienie s\u0105 tylu cyklooktatetraenu (ORCA 5.0.4\/ PM3\/ hess-plus):<\/p>\n\n\n\n Powstaje wi\u0119c struktura przypominaj\u0105ca nanorurki. Mo\u017cna j\u0105 wyd\u0142u\u017ca\u0107 przez skondensowanie kolejnych pas\u00f3w, ale tego nie robi\u0142em (lipiec 2024). Zaintrygowa\u0142o mnie natomiast pytanie, co si\u0119 stanie z poprzedni\u0105 struktur\u0105 je\u015bli pasy rozdzieli\u0107 atomami w\u0119gla. W ten spos\u00f3b powsta\u0142yby uk\u0142ady \u0142\u0105cznik\u00f3w w formie allen\u00f3w. Skrzyd\u0142owe podstawniki w allenach znajduj\u0105 si\u0119 na prostopad\u0142ych p\u0142aszczyznach. Tutaj taka konfiguracja wydawa\u0142a si\u0119 trudna do zaakceptowania. W efekcie oblicze\u0144 optymalna struktura jest taka, jak pokazana poni\u017cej (Orca 4.2.1\/ PM3\/ hess-plus):<\/p>\n\n\n\n To \u017ce struktura jest zrelaksowana jest zaskakuj\u0105ce. K\u0105ty dwu\u015bcienne na uk\u0142adzie allenowym wynosz\u0105 tylko nieco ponad 20\u00b0 a powinny wynosi\u0107 oko\u0142o 90\u00b0: <\/p>\n\n\n\n Prawdopodobnie relaksacja jest wynikiem deformacji zachodz\u0105cych w obr\u0119bie ca\u0142ej cz\u0105steczki. Pozwala to na zmniejszenie k\u0105t\u00f3w dwu\u015bciennych we fragmentach allenowych. <\/p>\n\n\n\n Ostatni\u0105 cz\u0105steczk\u0105, kt\u00f3r\u0105 podda\u0142em optymalizacji w tej serii, jest konstrukcja posiadaj\u0105ca mi\u0119dzy pasami mostki tr\u00f3jw\u0119glowe (parametry oblicze\u0144 jak wy\u017cej): <\/p>\n\n\n\n Tutaj relaksacja jest wynikiem (tak s\u0105dz\u0119) skr\u0119cenia pas\u00f3w wzgl\u0119dem siebie (st\u0105d ca\u0142a grupa to helireny). Analogiczny k\u0105t dwu\u015bcienny (pokazany na obrazku powy\u017cej) wynosi oko\u0142o 26\u00b0 i jest tylko nieco wi\u0119kszy ni\u017c w poprzednio pokazanej cz\u0105steczce. <\/p>\n\n\n\n Pojawienie si\u0119 skr\u0119cenia (helikalno\u015bci) sugeruje, \u017ce d\u0142u\u017csze cz\u0105steczki powinny j\u0105 zachowa\u0107. Tego jednak nie bada\u0142em (lipiec 2024).<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":" Nazwa tej grupy zwi\u0105zk\u00f3w jest do\u015b\u0107 przypadkowa, ale \u0142adnie brzmi. W zapisie jest spore podobie\u0144stwo do helicen\u00f3w, ale nazw\u0119 „helireny” wymawia si\u0119 jednak inaczej. Zwi\u0105zek, kt\u00f3ry sta\u0142 si\u0119 inspiracj\u0105 do nast\u0119pnych konstrukcji jest pokazany poni\u017cej (Orca 5.0.4\/ PM3\/ hess-plus): Krotno\u015b\u0107 wi\u0105za\u0144 nie jest zbyt poprawna, ale mo\u017cliwa do poprawienia za pomoc\u0105 r\u0119cznych zabieg\u00f3w. Nie robi\u0142em […]<\/p>\n","protected":false},"author":2,"featured_media":0,"parent":0,"menu_order":0,"comment_status":"closed","ping_status":"closed","template":"","meta":{"footnotes":""},"class_list":["post-3164","page","type-page","status-publish","hentry"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/3164","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages"}],"about":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/types\/page"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/users\/2"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=3164"}],"version-history":[{"count":2,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/3164\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":3662,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/3164\/revisions\/3662"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=3164"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}![\"\"](\"http:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/07\/helirene-3-pm3-C78H12-torsja.jpg\")
<\/figure>\n\n\n\n