{"id":2690,"date":"2024-05-12T19:20:25","date_gmt":"2024-05-12T17:20:25","guid":{"rendered":"https:\/\/teneochem.pl\/?page_id=2690"},"modified":"2025-01-30T14:58:17","modified_gmt":"2025-01-30T14:58:17","slug":"tripaneny2","status":"publish","type":"page","link":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/tripaneny2\/","title":{"rendered":"Tripaneny2"},"content":{"rendered":"\n<p>Z czystej ciekawo\u015bci postanowi\u0142em zoptymalizowa\u0107 jeszcze geometrie sze\u015bciu tripanen\u00f3w. W kolejno\u015bci zawieraj\u0105cych: 4-3-3, 4-4-3, 4-4-4, 5-4-4 oraz 6-5-4 nienasyconych \u0142a\u0144cuch\u00f3w w\u0119glowych po\u0142\u0105czonych z dwoma atomami azotu. Pierwszym by\u0142 (2<em>Z<\/em>,7<em>M<\/em>,10<em>M<\/em>)-1,6-diazabicyklo[4.3.3]dodeka-2,3,4,7,8,10,11-heptaen (parametry oblicze\u0144 jak wy\u017cej):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/tripaneny\/tripanen433diamine-v2.sdf' data-backgroundcolor='#FFCC33' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>W nazwie tego zwi\u0105zku zaskakuj\u0105ce jest pojawienie si\u0119 deskryptora 2<em>Z<\/em> (nazwa zwi\u0105zku zosta\u0142a wygenerowana w programie ChemSketch 2023). Litera ta stosowana jest do opisu konfiguracji przy atomach po\u0142\u0105czonych wi\u0105zaniem podw\u00f3jnym. Jest tu wi\u0105zanie podw\u00f3jne, ale w uk\u0142adzie sprz\u0119\u017conym. Zdaje si\u0119, \u017ce okre\u015blenie tej konfiguracji jest zgodne z regu\u0142ami CIP o ile zachowa si\u0119 po\u0142o\u017cenia (<em>E<\/em>,<em>Z<\/em>) kolejnych atom\u00f3w wzgl\u0119dem wi\u0105zania podw\u00f3jnego. To by si\u0119 zgadza\u0142o.<\/p>\n\n\n\n<p>Sytuacja nazewnicza powtarza si\u0119 w wypadku nast\u0119pnego modelu. Chodzi o (2<em>Z<\/em>,7<em>Z<\/em>,11<em>M<\/em>)-1,6-diazabicyklo[4.4.3]trideka-2,3,4,7,8,9,11,12-octaen (parametry oblicze\u0144 jak wy\u017cej):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/tripaneny\/tripanen443diamine-cov.sdf' data-backgroundcolor='#FFCC33' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Kolejny zwi\u0105zek zawiera trzy jednakowe \u0142a\u0144cuchy butatrienowe, co powinno usun\u0105\u0107 \u017ar\u00f3d\u0142o chiralno\u015bci znajduj\u0105ce si\u0119 w \u0142a\u0144cuchu allenowym (parametry oblicze\u0144 jak wy\u017cej):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/tripaneny\/tripanen443diamine-cov.sdf' data-backgroundcolor='#FFCC33' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Nazwa wy\u017cej pokazanego zwi\u0105zku to: (2<em>Z<\/em>,7<em>Z<\/em>,11<em>Z<\/em>)-1,6-diazabicyklo[4.4.4]tetradeka-2,3,4,7,8,9,11,12,13-nonaen (parametry oblicze\u0144 jak dla pierwszej struktury): <\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/tripaneny\/tripanen444diamine-cov.sdf' data-backgroundcolor='#FFCC33' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Rzeczywi\u015bcie \u0142a\u0144cuchy czterow\u0119glowe nie generuj\u0105 chiralno\u015bci osiowej. Cz\u0105steczka pokazana powy\u017cej wydaje si\u0119 by\u0107 wi\u0119c achiralna.<\/p>\n\n\n\n<p>Spraw\u0119 chiralno\u015bci postanowi\u0142em sprawdzi\u0107 na cz\u0105steczce, w kt\u00f3rej jeden \u0142a\u0144cuch czterow\u0119glowy zosta\u0142 rozbudowany o jeden atom w\u0119gla. Powsta\u0142a cz\u0105steczka (2<em>M<\/em>,8<em>Z<\/em>,12<em>Z<\/em>)-1,7-diazabicyklo[5.4.4]pentadeka-2,3,4,5,8,9,10,12,13,14-dekaenu jest chiralna i wykazuje tu konfiguracj\u0119 typu M (znowu minus &#8211; parametry oblicze\u0144 jak wy\u017cej):  <\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/tripaneny\/tripanen544diamine-cov.sdf' data-backgroundcolor='#FFCC33' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Odnosz\u0119 wra\u017cenie, przypatruj\u0105c si\u0119 uwa\u017cnie strukturze pokazanej powy\u017cej, \u017ce r\u00f3wnie\u017c \u0142a\u0144cuchy parzystow\u0119glowe s\u0105 nieco skr\u0119cone. Oba maj\u0105 konfiguracj\u0119 M, cho\u0107 to skr\u0119cenie to jest niewielkie. Tym niemniej, k\u0105ty dwu\u015bcienne (torsyjne) wskazane na poni\u017cszym obrazku a zbudowane na \u0142a\u0144cuchach czterow\u0119glowych nie s\u0105 zerowe (wizualizacja program jmol z danych s pliku typu sdf wygenerowanego przez program Avogadro 1.99 na podstawie wynik\u00f3w oblicze\u0144 z programu Orca 4.2.1):<\/p>\n\n\n\n<figure class=\"wp-block-image aligncenter size-full is-resized\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" width=\"500\" height=\"500\" src=\"http:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/04\/tripanen544diamine-cov-1.jpg\" alt=\"\" class=\"wp-image-2565\" style=\"width:344px;height:auto\" srcset=\"https:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/04\/tripanen544diamine-cov-1.jpg 500w, https:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/04\/tripanen544diamine-cov-1-300x300.jpg 300w, https:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/04\/tripanen544diamine-cov-1-150x150.jpg 150w\" sizes=\"auto, (max-width: 500px) 100vw, 500px\" \/><\/figure>\n\n\n\n<p>Ten rezultat mo\u017ce sugerowa\u0107, \u017ce i one wnosz\u0105 sw\u00f3j wk\u0142ad do ca\u0142kowitej chiralno\u015bci cz\u0105steczki. Dodam, \u017ce analogiczny k\u0105t dwu\u015bcienny zbudowany na \u0142a\u0144cuchu pi\u0119ciow\u0119glowym jest znacznie wi\u0119kszy i wynosi oko\u0142o -33.1\u00b0.<\/p>\n\n\n\n<p>Ostatni\u0105 cz\u0105steczk\u0105, kt\u00f3r\u0105 zbudowa\u0142em w tej serii jest (9<em>P<\/em>,14<em>Z<\/em>)-1,8-diazabicyklo[6.5.4]heptadeka-2,3,4,5,6,9,10,11,12,14,15,16-dodekaen. Stara\u0142em si\u0119 odwr\u00f3ci\u0107 typow\u0105 dla mojej pracy manualnej konfiguracj\u0119. Tym razem \u017ar\u00f3d\u0142em chiralno\u015bci jest fragment pi\u0119ciow\u0119glowy, kt\u00f3ry ma konfiguracj\u0119 (<em>P<\/em>). R\u00f3wnie\u017c pozosta\u0142e \u0142a\u0144cuchy wnosz\u0105 niewielki wk\u0142ad (<em>P<\/em>) do ca\u0142kowitej konfiguracji cz\u0105steczki (parametry oblicze\u0144 jak wy\u017cej):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/tripaneny\/tripanen654-diamina-cov1.sdf' data-backgroundcolor='#FFCC33' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Z czystej ciekawo\u015bci postanowi\u0142em zoptymalizowa\u0107 jeszcze geometrie sze\u015bciu tripanen\u00f3w. W kolejno\u015bci zawieraj\u0105cych: 4-3-3, 4-4-3, 4-4-4, 5-4-4 oraz 6-5-4 nienasyconych \u0142a\u0144cuch\u00f3w w\u0119glowych po\u0142\u0105czonych z dwoma atomami azotu. Pierwszym by\u0142 (2Z,7M,10M)-1,6-diazabicyklo[4.3.3]dodeka-2,3,4,7,8,10,11-heptaen (parametry oblicze\u0144 jak wy\u017cej): W nazwie tego zwi\u0105zku zaskakuj\u0105ce jest pojawienie si\u0119 deskryptora 2Z (nazwa zwi\u0105zku zosta\u0142a wygenerowana w programie ChemSketch 2023). Litera ta stosowana jest [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":2,"featured_media":0,"parent":0,"menu_order":0,"comment_status":"closed","ping_status":"closed","template":"","meta":{"footnotes":""},"class_list":["post-2690","page","type-page","status-publish","hentry"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/2690","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages"}],"about":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/types\/page"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/users\/2"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=2690"}],"version-history":[{"count":2,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/2690\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":3625,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/2690\/revisions\/3625"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=2690"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}