To intryguj\u0105ce zachowanie si\u0119 tak napr\u0119\u017conej cz\u0105steczki zach\u0119ci\u0142o mnie do dobudowania czwartej warstwy. Obliczenia poprowadzi\u0142em na poziomie p\u00f3\u0142empirycznym (Orca4.2.1\/ PM3\/ hess-plus). Moje zdumienie si\u0119 powi\u0119kszy\u0142o, gdy\u017c r\u00f3wnie\u017c ta cz\u0105steczka jest zrelaksowana mimo wyst\u0119powania znacznych napi\u0119\u0107 sterycznych:<\/p>\n\n\n\n
W grupie condallen\u00f3w skonstruowa\u0142em jeszcze kilka cz\u0105steczek, kt\u00f3re mylnie zaliczy\u0142em do cytisen\u00f3w (te zwi\u0105zki zostan\u0105 om\u00f3wione w odr\u0119bnym wpisie). Ta pomy\u0142ka wywo\u0142a\u0142a u mnie nieco zamieszania. Z tego wzgl\u0119du kolejno\u015b\u0107 opis\u00f3w b\u0119dzie na tej stronie do\u015b\u0107 dowolna.<\/p>\n\n\n\n
Pierwsza cz\u0105steczka to konformer s-cis modelu drugiego z pierwszej cz\u0119\u015bci tego wpisu. Cz\u0105steczka w tej konformacji ulega optymalizacji oraz relaksacji (Orca4.2.1\/ B3LYP\/ def2-SVP\/hess-plus): <\/p>\n\n\n\n
Nast\u0119pnie zaj\u0105\u0142em si\u0119 pr\u00f3b\u0105 rozbudowy modelu najprostszego condallenu przez po\u0142\u0105czenie dw\u00f3ch jego cz\u0105steczek za pomoc\u0105 grup metylenowych (parametry tej optymalizacji i wszystkich nast\u0119pnych takie same jak opisane powy\u017cej:<\/p>\n\n\n\n
Kolejna konstrukcja jest oparta na pomy\u015ble po\u0142\u0105czenia dw\u00f3ch podstawowych condallen\u00f3w za pomoc\u0105 trzech podstawnik\u00f3w heksa-1,2,4,5-tetraeno-3,4-diylowych tak jak to jest uwidocznione na animowanym rysunku poni\u017cej:<\/p>\n\n\n\n
Usuni\u0119cie trzech par atom\u00f3w wodor\u00f3w z sze\u015bciu skrzyd\u0142owych grup =CH2<\/sub> pozwoli\u0142o na formalne zamkni\u0119cie i utworzenie trzech nienasyconych i skondensowanych pier\u015bcieni o\u015bmiow\u0119glowych:<\/p>\n\n\n\n Id\u0105c za tym tropem zmieni\u0142em form\u0119 podstawnik\u00f3w skrzyd\u0142owych na okta-1,2,4,6,7-pentaeno-3,6-diylowe:<\/p>\n\n\n\n Ostatni\u0105 z prezentowanych tu struktur jest pochodna zawieraj\u0105ca trzy podstawniki etenylidenowe oraz trzy propadienylowe:<\/p>\n\n\n\n Prezentowane powy\u017cej condalleny nale\u017c\u0105 do szerszej grupy zwi\u0105zk\u00f3w, kt\u00f3re nazwa\u0142em cytisenami. O ile condalleny zawieraj\u0105 w centrum cz\u0105steczki pier\u015bcie\u0144 tr\u00f3jcz\u0142onowy (pochodz\u0105cy formalnie od cyklopropanu), to cytiseny zawieraj\u0105 pier\u015bcienie o wi\u0119kszej liczbie atom\u00f3w w\u0119gla.<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":" To intryguj\u0105ce zachowanie si\u0119 tak napr\u0119\u017conej cz\u0105steczki zach\u0119ci\u0142o mnie do dobudowania czwartej warstwy. Obliczenia poprowadzi\u0142em na poziomie p\u00f3\u0142empirycznym (Orca4.2.1\/ PM3\/ hess-plus). Moje zdumienie si\u0119 powi\u0119kszy\u0142o, gdy\u017c r\u00f3wnie\u017c ta cz\u0105steczka jest zrelaksowana mimo wyst\u0119powania znacznych napi\u0119\u0107 sterycznych: W grupie condallen\u00f3w skonstruowa\u0142em jeszcze kilka cz\u0105steczek, kt\u00f3re mylnie zaliczy\u0142em do cytisen\u00f3w (te zwi\u0105zki zostan\u0105 om\u00f3wione w odr\u0119bnym wpisie). […]<\/p>\n","protected":false},"author":2,"featured_media":0,"parent":0,"menu_order":0,"comment_status":"closed","ping_status":"closed","template":"","meta":{"footnotes":""},"class_list":["post-2166","page","type-page","status-publish","hentry"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/2166","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages"}],"about":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/types\/page"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/users\/2"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=2166"}],"version-history":[{"count":2,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/2166\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":3603,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/2166\/revisions\/3603"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=2166"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}