{"id":2077,"date":"2024-03-16T12:34:35","date_gmt":"2024-03-16T11:34:35","guid":{"rendered":"https:\/\/teneochem.pl\/?page_id=2077"},"modified":"2025-01-30T14:41:37","modified_gmt":"2025-01-30T14:41:37","slug":"spiroalleny","status":"publish","type":"page","link":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/spiroalleny\/","title":{"rendered":"Spiroalleny"},"content":{"rendered":"\n<p>Konstrukcja tytu\u0142owych spiroallen\u00f3w by\u0142a pok\u0142osiem sprawdzenia, jaki kszta\u0142t przyjmuj\u0119 spiranowe pochodne cykloheksa-1,4-dienu. W pierwszym etapie skonstruowa\u0142em spiro[5.5]undeka-1,4,7,10-tetraen (Orca4.2.1\/ B3LYP\/ def2-SVP\/ hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/spiroalleny\/taki-spiro-ov.sdf' data-backgroundcolor='#FF9933' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>W nast\u0119pnym kroku chcia\u0142em si\u0119 przekona\u0107, czy liniowa rozbudowa powy\u017cszej cz\u0105steczki r\u00f3wnie\u017c prowadzi do struktury zrelaksowanej. Rzeczywi\u015bcie model zawieraj\u0105cy cztery w\u0119z\u0142y spiranowe bez problem\u00f3w uda\u0142o si\u0119 zoptymalizowa\u0107 a optymalna struktura jest zrelaksowana (Orca4.2.1\/ B3LYP\/ def2-SVP\/ hess-plus)::<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/spiroalleny\/penta-spiro-wyprostowany-ov.sdf' data-backgroundcolor='#FF9933' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Kolejnym krokiem by\u0142o zbudowanie cz\u0105steczki tetraspiranowej, ale przez zmian\u0119 podstawienia kolejnych pier\u015bcieni z 1,4 na 1,2. W wyniku tej zmiany powsta\u0142a cz\u0105steczka o ciekawej, helikalnej budowie (Orca4.2.1\/ B3LYP\/ def2-SVP\/ hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/spiroalleny\/penta-spiro-zgodnie-przeciwnie-ov-ladny.sdf' data-backgroundcolor='#FF9933' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Potem zada\u0142em sobie pytanie, co si\u0119 stanie ze struktur\u0105 takich zwi\u0105zk\u00f3w, gdy do ka\u017cdego wi\u0105zania podw\u00f3jnego wprowadz\u0119 poprzez insercj\u0119 dodatkowy atom w\u0119gla. Ide\u0105 by\u0142o przekszta\u0142cenie podstawionych eten\u00f3w w alleny. Ide\u0119 t\u0119 najlepiej ilustruje animowany model (1P,5P,9P,13P)-spiro[7.7]pentadeka-1,2,5,6,9,10,13,14-oktaenu (nazwa z ChemSketcha2023) pokazany poni\u017cej (Orca4.2.1\/ revPBE\/ def2-TZVP\/ hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/spiroalleny\/spiro-2-allen-model-cov.sdf' data-backgroundcolor='#FF9933' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Przysz\u0142o mi na my\u015bl, \u017ce charakterystyczne skr\u0119cenie tej cz\u0105steczki spiranowej powinno umo\u017cliwi\u0107 skonstruowanie na tej bazie moleku\u0142y makrocyklicznej. Makrocykl uda\u0142o si\u0119 domkn\u0105\u0107 z zastosowaniem o\u015bmiu pier\u015bcieni sze\u015bciocz\u0142onowych po\u0142\u0105czonych mostkami spiranowymi (Orca4.2.1\/ B3LYP\/ def2-SVP\/ hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/spiroalleny\/cyklo-spir-8-allen-ov1.sdf' data-backgroundcolor='#FF9933' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>T\u0119 konstrukcj\u0119 przypominaj\u0105c\u0105 nieco koron\u0119 cierniow\u0105 powi\u0119kszy\u0142em do 10 pier\u015bcieni uj\u0119tych w makrocykl (Orca4.2.1\/ PM7\/ hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/spiroalleny\/spiro-korona-10-force.sdf' data-backgroundcolor='#FF9933' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p><a href=\"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/spiroalleny2\/\" target=\"_blank\" rel=\"noreferrer noopener\">Cz\u0119\u015b\u0107 druga &#8211; klik<\/a><\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Konstrukcja tytu\u0142owych spiroallen\u00f3w by\u0142a pok\u0142osiem sprawdzenia, jaki kszta\u0142t przyjmuj\u0119 spiranowe pochodne cykloheksa-1,4-dienu. W pierwszym etapie skonstruowa\u0142em spiro[5.5]undeka-1,4,7,10-tetraen (Orca4.2.1\/ B3LYP\/ def2-SVP\/ hess-plus): W nast\u0119pnym kroku chcia\u0142em si\u0119 przekona\u0107, czy liniowa rozbudowa powy\u017cszej cz\u0105steczki r\u00f3wnie\u017c prowadzi do struktury zrelaksowanej. Rzeczywi\u015bcie model zawieraj\u0105cy cztery w\u0119z\u0142y spiranowe bez problem\u00f3w uda\u0142o si\u0119 zoptymalizowa\u0107 a optymalna struktura jest zrelaksowana (Orca4.2.1\/ B3LYP\/ [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":2,"featured_media":0,"parent":0,"menu_order":0,"comment_status":"closed","ping_status":"closed","template":"","meta":{"footnotes":""},"class_list":["post-2077","page","type-page","status-publish","hentry"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/2077","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages"}],"about":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/types\/page"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/users\/2"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=2077"}],"version-history":[{"count":3,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/2077\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":3598,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/2077\/revisions\/3598"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=2077"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}