{"id":1971,"date":"2024-02-27T18:57:12","date_gmt":"2024-02-27T17:57:12","guid":{"rendered":"https:\/\/teneochem.pl\/?page_id=1971"},"modified":"2025-01-30T14:38:16","modified_gmt":"2025-01-30T14:38:16","slug":"dodekalleny-2","status":"publish","type":"page","link":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/dodekalleny-2\/","title":{"rendered":"Dodekalleny"},"content":{"rendered":"\n<p class=\"wp-block-paragraph\">Grupa tych zwi\u0105zk\u00f3w powsta\u0142a jako rozwini\u0119cie struktury cyklododeka-1,2,4,5,7,8,10,11-oktaenu. Zwi\u0105zek ten mo\u017ce wyst\u0119powa\u0107 w konfiguracji krzes\u0142owej oraz \u0142\u00f3dkowej:<\/p>\n\n\n\n<figure class=\"wp-block-image size-full\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" width=\"678\" height=\"190\" src=\"http:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/02\/dodekalleny.jpg\" alt=\"\" class=\"wp-image-1972\" srcset=\"https:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/02\/dodekalleny.jpg 678w, https:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/02\/dodekalleny-300x84.jpg 300w\" sizes=\"auto, (max-width: 678px) 100vw, 678px\" \/><\/figure>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\">Oba izomery zosta\u0142y zoptymalizowane na poziomie DFT (Orca4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus). Moje my\u015blenie kierowa\u0142o si\u0119 ku strukturom, w kt\u00f3rych atomy wodoru z pozycji 3 i 4 zosta\u0142y usuni\u0119te i w ten spos\u00f3b &#8222;uwolnione&#8221; atomy w\u0119gla mog\u0142y zosta\u0107 po\u0142\u0105czone w pier\u015bcienie sze\u015bciocz\u0142onowe. Ilustracj\u0105 tej idei jest tetracykliczna cz\u0105steczka, kt\u00f3rej nada\u0142em nazw\u0119 <em>tris-dodekallen-tri-krzes\u0142o-cis-cis-cis<\/em> (Orca4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/dodekalleny\/tris-dodekalen-tri-krzeslo-cis-cis-cis-ov.mol' data-backgroundcolor='#666600' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\"> Ta do\u015b\u0107 skomplikowana nazwa odzwierciedla nast\u0119puj\u0105ce fakty geometryczne. Cz\u0105steczk\u0119 tworz\u0105 trzy pier\u015bcienie dodekallenowe (<em>tris-dodekallen<\/em>), wszystkie maj\u0105 konfiguracj\u0119 krzes\u0142a (<em>tri-krzes\u0142o<\/em>), wszystkie &#8222;skrzyd\u0142a&#8221; znajduj\u0105 si\u0119 po tej samej stronie pier\u015bcienia sze\u015bciocz\u0142onowego (<em>cis-cis-cis<\/em>).<\/p>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\">Pozytywny wynik optymalizacji zach\u0119ci\u0142 mnie do skonstruowania izomeru \u0142\u00f3dkowego (Orca4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/dodekalleny\/tris-dodekalen-tri-lodka-ov.mol' data-backgroundcolor='#666600' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\">U\u0142o\u017cenie ramion cz\u0105steczki wykazuje pewn\u0105 niesymetri\u0119. Jedno z ramion znajduje si\u0119 w &#8222;obj\u0119ciach&#8221; pozosta\u0142ych. Ta sytuacja geometryczna jest lepiej widoczna na poni\u017cszym nieanimowanym rysunku:<\/p>\n\n\n\n<figure class=\"wp-block-image aligncenter size-full\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" width=\"250\" height=\"250\" src=\"http:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/02\/tris-dodekalen-tri-lodka-vdV.jpg\" alt=\"\" class=\"wp-image-1977\" srcset=\"https:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/02\/tris-dodekalen-tri-lodka-vdV.jpg 250w, https:\/\/teneochem.pl\/wp-content\/uploads\/2024\/02\/tris-dodekalen-tri-lodka-vdV-150x150.jpg 150w\" sizes=\"auto, (max-width: 250px) 100vw, 250px\" \/><\/figure>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\">  Kolejna modyfikacja polega\u0142a na zgrupowaniu dw\u00f3ch skrzyde\u0142 w konfiguracji krzes\u0142owej i jednego w \u0142\u00f3dkowej z zachowaniem uk\u0142adu <em>cis-cis-cis<\/em> (Orca4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/dodekalleny\/tris-dod-di-k-mono-l.sdf' data-backgroundcolor='#666600' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\">Poni\u017cej zamieszczona jest animacja izomeru zawieraj\u0105cego dwa ramiona w konfiguracji \u0142\u00f3dki i jedno krzes\u0142owe. Wszystkie ramiona maj\u0105 konfiguracj\u0119 <em>cis<\/em>. Nasuwa mi si\u0119 jedna uwaga. Przyj\u0119\u0142o si\u0119, \u017ce w chemii cykloheksanu, \u017ce \u0142\u00f3dka lub krzes\u0142o s\u0105 pewnymi stanami konformacyjnymi. U\u017cywam tu s\u0142owa &#8222;konfiguracja&#8221; dla ramion dodekalenowych.  Robi\u0119 to z pe\u0142n\u0105 \u015bwiadomo\u015bci\u0105, gdy\u017c nie mo\u017cna przej\u015b\u0107 od krzes\u0142a do \u0142\u00f3dki w taki sam spos\u00f3b, jak w cykloheksanie &#8211; przez rotacj\u0119. Tutaj podobna rotacja wymaga\u0142aby zmiany konfiguracji podstawnik\u00f3w przy wi\u0105zaniu podw\u00f3jnym. Nie mo\u017cna tego wykluczy\u0107 w stanach wzbudzonych. M\u00f3wimy tu jednak\u017ce o procesach w stanie podstawowym (warunki i wynik optymalizacji, jak wy\u017cej):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/dodekalleny\/tris-dodekallen-mono-k-di-l-ov.sdf' data-backgroundcolor='#666600' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\">Poni\u017cej pokazany jest przyk\u0142ad izomeru tr\u00f3jkrzes\u0142owego, ale dwa ramiona maj\u0105 konfiduracj\u0119 <em>cis<\/em> a jedno konfiguracj\u0119 <em>trans<\/em> (warunki i wynik optymalizacji, jak wy\u017cej):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/dodekalleny\/tris-dodekallen-tri-krzeslo-cis-cis-trans.sdf' data-backgroundcolor='#666600' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\">Rozlokowanie skrzyd\u0142owych atom\u00f3w wodoru w izomerze <em>cis-cis-cis<\/em> zasugerowa\u0142o mi mo\u017cliwo\u015b\u0107 &#8222;zamkni\u0119cia&#8221; cz\u0105steczki pier\u015bcieniem benzenowym.  Po\u0142o\u017cenie podstawnik\u00f3w niejako zmusi\u0142o mnie  do utworzenia fragmentu podstawionego tetracyklo[8.2.0<sup>3,5<\/sup>.0<sup>6,9<\/sup>]dodeka-1,5,9-trienu. Obliczenia na poziomie DFT (Orca4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus) daj\u0105 cz\u0105steczk\u0119 zrelaksowan\u0105 mimo obecno\u015bci trzech pier\u015bcieni czterocz\u0142onowych:<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/dodekalleny\/tris-dodekallen-tri-lodka-benzen.sdf' data-backgroundcolor='#666600' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\">Ostatni\u0105 cz\u0105steczk\u0105 skonstruowan\u0105 w tej serii jest drugorz\u0119dowa triamina. Moleku\u0142a okaza\u0142a si\u0119 zrelaksowana (Orca4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/dodekalleny\/tris-dodekallen-tri-lodka-triamina-ov1.sdf' data-backgroundcolor='#666600' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p class=\"wp-block-paragraph\">Na zako\u0144czenie przypomn\u0119, \u017ce uwa\u017cam, \u017ce chemia teoretyczna jest powo\u0142ana r\u00f3wnie\u017c do tego, \u017ceby swoimi kreacjami si\u0119ga\u0107 poza horyzont technologiczny syntezy chemicznej. Rozumiem przez to, \u017ce pokazane tu i w innych miejscach na tej stronie cz\u0105steczki mog\u0105 by\u0107 w zasi\u0119gu metod syntezy chemicznej dopiero w przysz\u0142o\u015bci.<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Grupa tych zwi\u0105zk\u00f3w powsta\u0142a jako rozwini\u0119cie struktury cyklododeka-1,2,4,5,7,8,10,11-oktaenu. Zwi\u0105zek ten mo\u017ce wyst\u0119powa\u0107 w konfiguracji krzes\u0142owej oraz \u0142\u00f3dkowej: Oba izomery zosta\u0142y zoptymalizowane na poziomie DFT (Orca4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus). Moje my\u015blenie kierowa\u0142o si\u0119 ku strukturom, w kt\u00f3rych atomy wodoru z pozycji 3 i 4 zosta\u0142y usuni\u0119te i w ten spos\u00f3b &#8222;uwolnione&#8221; atomy w\u0119gla mog\u0142y zosta\u0107 po\u0142\u0105czone w pier\u015bcienie sze\u015bciocz\u0142onowe. [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":2,"featured_media":0,"parent":0,"menu_order":0,"comment_status":"closed","ping_status":"closed","template":"","meta":{"footnotes":""},"class_list":["post-1971","page","type-page","status-publish","hentry"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/1971","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages"}],"about":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/types\/page"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/users\/2"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=1971"}],"version-history":[{"count":2,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/1971\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":3592,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/1971\/revisions\/3592"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=1971"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}