{"id":1944,"date":"2024-02-24T16:24:24","date_gmt":"2024-02-24T15:24:24","guid":{"rendered":"https:\/\/teneochem.pl\/?page_id=1944"},"modified":"2025-01-29T21:46:26","modified_gmt":"2025-01-29T21:46:26","slug":"kaliksarenoidy","status":"publish","type":"page","link":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/kaliksarenoidy\/","title":{"rendered":"Kaliksarenoidy"},"content":{"rendered":"\n<p>Struktury te przypominaj\u0105 niech kielichy bez n\u00f3\u017cek, st\u0105d nazwa m\u00f3wi\u0105ca, \u017ce prezentowane poni\u017cej drobiny s\u0105 podobne do oryginalnych <a href=\"https:\/\/en.wikipedia.org\/wiki\/Calixarene\" target=\"_blank\" rel=\"noreferrer noopener\">kaliksaren\u00f3w<\/a>. Podstaw\u0119 (czyli dno) tych zwi\u0105zk\u00f3w tworzy w\u0119glowy pi\u0119ciok\u0105t foremny z wyprowadzonymi odnogami butatrienowymi. <\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/kaliksarenoidy\/kaliksarenoid-uproszczony-zero-onv.mol' data-backgroundcolor='#99FF66' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Struktura powy\u017cej jest zbudowana z pier\u015bcieni pi\u0119ciocz\u0142onowych po\u0142\u0105czonych nienasyconymi \u0142a\u0144cuchami. Intrygowa\u0142o mnie po\u0142\u0105czenie cykli pi\u0119ciocz\u0142onowych z tr\u00f3jcz\u0142onowymi. W wyniku takiego po\u0142\u0105czenia powsta\u0142a nowa struktura, kt\u00f3ra zosta\u0142a zoptymalizowana na poziomie DFT (Orca4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/kaliksarenoidy\/kaliksarenoid-modify-onv.mol' data-backgroundcolor='#99FF66' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>W miejsce trzech pier\u015bcieni pi\u0119ciocz\u0142onowych pojawi\u0142y si\u0119 trzy pier\u015bcienie tr\u00f3jcz\u0142onowe. Ta zmiana spowodowa\u0142a, \u017ce cz\u0105steczka uleg\u0142a pewnemu sp\u0142aszczeniu ze wzgl\u0119du na zmniejszenie si\u0119 symetrii uk\u0142adu.<\/p>\n\n\n\n<p>Cz\u0105steczka poni\u017cej jest izomerem pokazanej wy\u017cej. Inaczej &#8222;ustawiona&#8221; jest kolejno\u015b\u0107 pier\u015bcieni pi\u0119cio- i tr\u00f3jcz\u0142onowych na obrze\u017cu &#8222;kielicha&#8221;:<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/kaliksarenoidy\/kaliksarenoid-modify2-onv.mol' data-backgroundcolor='#99FF66' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Tworz\u0105c zawarto\u015b\u0107 tej strony u\u015bwiadomi\u0142em sobie, \u017ce brakuje tu przynajmniej jednego modelu cz\u0105steczkowego, kt\u00f3ry m\u00f3g\u0142by by\u0107 dobrym zako\u0144czeniem. Ta refleksja nasz\u0142a mnie po ponad p\u00f3\u0142 roku po zako\u0144czeniu oblicze\u0144 trzech pocz\u0105tkowych modeli. Tym razem &#8222;wieniec kielicha&#8221; stanowi\u0105 pier\u015bcienie cyklopropenowe po\u0142\u0105czone mostkami eteno-1,2-diylowymi (Orca4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus):<\/p>\n\n\n\n<div style=\"height: 300px; width: 300px; position: relative;\" class='viewer_3Dmoljs' data-href='https:\/\/teneochem.pl\/struct\/nowe\/kaliksarenoidy\/kalix-mod03-onv-C40H10.mol' data-backgroundcolor='#99FF66' data-style='stick:radius~0.2;sphere:radius~0.4'><\/div>\n\n\n\n<p>Spodziewa\u0142em si\u0119, \u017ce brzeg &#8222;kielicha&#8221; b\u0119dzie bardziej zbli\u017cony do okr\u0119gu ni\u017c owalu. Na powy\u017cszym rysunku pozostawi\u0142em krotno\u015bci wi\u0105za\u0144, jakie zinterpretowa\u0142 procesor graficzny stosowanego tu wsz\u0119dzie programu <a href=\"https:\/\/3dmol.csb.pitt.edu\/\" target=\"_blank\" rel=\"noreferrer noopener\">3Dmol<\/a>. Nie s\u0105 one zgodne z wyobra\u017ceniami o konieczno\u015bci zachowania czterowi\u0105zalno\u015bci atom\u00f3w w\u0119gla. Niech tak jednak zostanie.<\/p>\n\n\n\n<p>Dodam jeszcze, \u017ce pierwsza i trzecia z pokazanych powy\u017cej struktur jest podatna na &#8222;podwojenie&#8221; i utworzenie tr\u00f3jwymiarowych &#8222;owali&#8221;. Mo\u017ce si\u0119 tym zajm\u0119 w przysz\u0142o\u015bci. <\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Struktury te przypominaj\u0105 niech kielichy bez n\u00f3\u017cek, st\u0105d nazwa m\u00f3wi\u0105ca, \u017ce prezentowane poni\u017cej drobiny s\u0105 podobne do oryginalnych kaliksaren\u00f3w. Podstaw\u0119 (czyli dno) tych zwi\u0105zk\u00f3w tworzy w\u0119glowy pi\u0119ciok\u0105t foremny z wyprowadzonymi odnogami butatrienowymi. Struktura powy\u017cej jest zbudowana z pier\u015bcieni pi\u0119ciocz\u0142onowych po\u0142\u0105czonych nienasyconymi \u0142a\u0144cuchami. Intrygowa\u0142o mnie po\u0142\u0105czenie cykli pi\u0119ciocz\u0142onowych z tr\u00f3jcz\u0142onowymi. W wyniku takiego po\u0142\u0105czenia powsta\u0142a nowa [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":2,"featured_media":0,"parent":0,"menu_order":0,"comment_status":"closed","ping_status":"closed","template":"","meta":{"footnotes":""},"class_list":["post-1944","page","type-page","status-publish","hentry"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/1944","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages"}],"about":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/types\/page"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/users\/2"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=1944"}],"version-history":[{"count":2,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/1944\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":3587,"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/1944\/revisions\/3587"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=1944"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}