{"id":1618,"date":"2024-01-25T19:45:37","date_gmt":"2024-01-25T18:45:37","guid":{"rendered":"https:\/\/teneochem.pl\/?page_id=1618"},"modified":"2025-01-29T21:28:47","modified_gmt":"2025-01-29T21:28:47","slug":"zagrodeny-cd","status":"publish","type":"page","link":"https:\/\/teneochem.pl\/index.php\/zagrodeny-cd\/","title":{"rendered":"Zagrodeny-cd"},"content":{"rendered":"\n

Struktury zagroden\u00f3w oferuj\u0105 inne ciekawe mo\u017cliwo\u015bci do zbadania. Przede wszystkim zale\u017ca\u0142o mi, \u017ceby si\u0119 dowiedzie\u0107, czy modele poszerzone o jedn\u0105 warstw\u0119 daj\u0105 stabilne geometrie. W tym celu skonstruowa\u0142em uk\u0142ady geometryczne zawieraj\u0105ce 3, 4, 5, 6 oraz 9 \u0142a\u0144cuch\u00f3w homoallenowych w ka\u017cdej warstwie (czyli w dwu warstwach og\u00f3\u0142em). Podobnie jak poprzednio przyj\u0105\u0142em, \u017ce modele te b\u0119d\u0105 mia\u0142y oznaczenia zagrodenx<\/strong>-3, gdzie x<\/strong> jest liczb\u0105 \u0142a\u0144cuch\u00f3w homoallenowych w warstwie, natomiast 3 oznacza liczb\u0119 dw\u00f3ch skrzyd\u0142owych pier\u015bcieni po\u0142\u0105czonych grupami metylenowymi plus jeden pier\u015bcie\u0144 \u015brodkowy. <\/p>\n\n\n\n

Analiz\u0119 struktur rozpocz\u0105\u0142em od zagrodenu3-3. Optymalizacj\u0119 wykona\u0142em na poziomie HF\/6-31G(d)\/hess-plus (a tak\u017ce na poziomie DFt – B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus). Poni\u017cej zamieszczony jest aktywny model 3D zagrodenu3-3:<\/p>\n\n\n\n

<\/div>\n\n\n\n

Ma\u0142a \u015brednica w tej strukturze wywo\u0142uje napr\u0119\u017cenie objawiaj\u0105ce si\u0119 zagi\u0119ciem uk\u0142adu homoallenowego. To napr\u0119\u017cenie jest mniejsze w nast\u0119pnym modelu zagrodenu4-3 [HF\/6-31G(d)\/hess-plus] ale tak\u017ce na poziomie DFT (Orca.4.2.1\/B3LYP\/def2-SVP\/hess-plus):<\/p>\n\n\n\n

<\/div>\n\n\n\n

Mo\u017cna tu wyr\u00f3\u017cni\u0107 dwa k\u0105ty walencyjnie w \u0142a\u0144cuchu homoallenowym wynosz\u0105ce 157.4\u00b0 oraz 160.9\u00b0 s\u0105 to k\u0105ty odpowiednio dla trzech wewn\u0119trznych i trzech zewn\u0119trznych atom\u00f3w w\u0119gla \u0142a\u0144cuch\u00f3w homoallenowych.<\/p>\n\n\n\n

Poni\u017cej znajduj\u0105 si\u0119 obrazy zagrodenu5-3 oraz 6-3 (obrazy wygenerowane przez Avogadro 1.98.1):<\/p>\n\n\n\n

\"\"<\/figure>\n\n\n\n

Obliczenia dla powy\u017cszych struktur zosta\u0142y wykonane na poziomie HF\/6-31G(d)\/hess-plus. Nie bada\u0142em struktur zagroden\u00f3w7-3 oraz 8-3. Natomiast przedmiotem bada\u0144 by\u0142 zagroden9-3. Obliczenia za pomoc\u0105 programu Orca4.2.1 na poziomie HF\/6-31G(d) wykaza\u0142y obecno\u015b\u0107 czterech ujemnych cz\u0119sto\u015bci (film – program Avogadro 1.98.1 jest poni\u017cej):<\/p>\n\n\n\n